Organolithien
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Les organolithiens sont des composés de type organométalliques, qui présentant une liaison simple C - Li.
Sommaire |
[modifier] Structure et réactivité
[modifier] Polarité de la liaison
La réactivité des organolithiens (appelés également simplement lithiens) provient de la polarité de la liaison C-Li. En effet, de part la différence d'électronégativité entre le lithium et le carbone.
Le lithium étant plus électropositif que le carbone, la densité électronique de la liaison C-Li sera localisée sur le carbone (à l'instar des organomagnésiens). De plus, comme le lithium est plus électropositif que le magnésium, le caractère ionique sera plus marqué dans les lithiens que dans les magnésiens.
Cette caractéristique rend les organolithiens plus réactifs que les autres organométalliques
[modifier] Basicité
Le caractère anionique des lithiens ont font des bases fortes, plus fortes que les magnésiens.
Quelques valeurs de pKa (constante d'acidité) :
| organolithiens | pKa |
|---|---|
| butyllithium | 40 |
| méthyllithium | 45 |
| tertbutyllithium | 50 |
Ce caractère fortement basique implique des précautions lors de la synthèse de ces composés (cf. paragraphe ci-après)
Deplus, il offre une voie de synthèse au LDA (DisiopropylAmidure de Lithium), base forte très utile en chimie organique.
BuLi + (iPr)2NH -> BuH + LDA
[modifier] Synthèse
La synthèse des organolithiens est semblable à celle des organomagnésiens. En voici quelques voies.
[modifier] Insertion
Cette section est vide ou n'est pas assez détaillée, votre aide est la bienvenue ![modifier] Échange halogène-métal
R-X + R'-Li -> R-Li + R'-X X representant un halogène
[modifier] Métallation
La métallation est la substitution d'un atome d'hydrogène d'une molécule organique par un atome métallique
[modifier] Réactions
Leur réactivité s'apparente à celle des organomagnésiens. Cependant, la plus forte polarité de la liaison et l'absence de sels de magnésium permet d'éviter des réactions dites parasites qui ont lieu lors de l'utilisation des organomagnésiens.
[modifier] Synthèse de cétones
Cette section est vide ou n'est pas assez détaillée, votre aide est la bienvenue ![modifier] Ouverture d'époxyde
Cette section est vide ou n'est pas assez détaillée, votre aide est la bienvenue ![modifier] Addition en 1,2 sur des cétones conjuguées
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