Химическая ионизация
Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Химическая ионизация (ХИ, CI — Chemical Ionization) — это альтернативный метод ионизации газообразных соединений.
Технически химическая ионизация очень похожа на электронную ионизацию. Разница заключается в том, что химическая ионизация происходин не в вакууме, а разряженном газе, как правило метане, изобутане или аммиаке. Так как доля молекул газа значительно превышает долю молекул анализируемого вещества, происходит преимущественная ионизация газа:
СH4 + e- = СH4.+ + 2e-
Ионы распадаются или, по большей части, реагируют с неионизированными молекулами газа:
СH4 + СH4.+ = СH3. + СH5+
В случае метана, ион СH5+ является сильной кислотой, которая передает протон анализируемым молекулам M, тем самым ионизуя их:
СH5+ + M = СH4 + MH+
Так как при химической ионизации образуется множество побочных продуктов ионизации газа, возможно образование аддуктов, например:
СH3+ + M = (M+СH3)+
Таким образом, происходит мягкая ионизация анализируемых молекул, которая не вызывает значительной фрагментации, в отличие от электронной ионизации
Выбор газа для химической ионизации определяется его сродством к протону в газовой фазе. Оно возрастает в ряду:
СH4 < С4H10 < NH3
Таким образом, если с помощью метана можно ионизовать практический любые летучий вещества, то с помощью аммиака — только сильные основания, например, амины. Таким образом достигается селективность.
Химическая ионизация позволяет получить спектр молекулярного иона анализируемого вещества, однако затрудняет изучение его структуры из-за отсутствия фрагментации.
