ペリ環状反応

出典: フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』

ペリ環状反応（ぺりかんじょうはんのう）あるいは周辺環状反応（しゅうへんかんじょうはんのう）とは、π 電子系を含む複数の結合が環状の遷移状態を経て反応中間体を生成せずに同時に形成、切断される反応様式のこと。環状電子反応、環化付加反応、キレトロピー反応、シグマトロピー転位、エン反応の5つに大分される。

環状電子反応: ブタジエンや1,3,5-ヘキサトリエンのような鎖状の共役 π 電子系の末端で閉環してシクロブテンや1,3-シクロヘキサジエンのような環状 π 電子系を生成する反応。

環化付加反応: ブタジエンのような1,3-共役ジエンがエチレンのような不飽和化合物に付加して環化し、6員環の生成物が得られる反応（ディールス・アルダー反応）や、ニトロン (H₂C⁻–N⁺=O) のような1,3-双極子化合物とエチレンのような不飽和化合物が付加して環化し、5員環の生成物が得られる反応（1,3-双極子付加反応）。

キレトロピー反応: 1,3-ブタジエンと二酸化硫黄が反応して環状不飽和スルホンが生成するような反応と、その逆反応。環化付加反応で生成する2つの σ 結合が同一原子上で生成する特殊な例とも言える。

シグマトロピー転位: 1,5-ヘキサジエンの 3,4 位間の C–C 結合が切断されると同時に 1,6 位間で C–C 結合が生成し、同時に π 結合が移動する反応（コープ転位）や、アリルビニルエーテルのアリル基との C–O 結合が切断されると同時にアリル末端の炭素とビニル末端の炭素との間に C–C 結合が生成し、同時に π 結合が移動して4-アルケニル-1-オンが生成する反応（クライゼン転位）。