Markovnikovin sääntö
Wikipedia
Markovnikovin säännön mukaan positiivisesti varautunut reagenssin osa (elektrofiili) liittyy kaksoissidoksen siihen atomiin, jossa on enemmän vetyä, ja negatiivinen reagenssin osa (nukleofiili) vuorostaan siihen hiiliatomiin, jossa on vähemmän vetyä. Tällainen reaktio on regioselektiivinen.
Esimerkiksi kun propeeni reagoi halogeenivedyn (esim. HCl) kanssa, on mahdollista syntyä kahta tuotetta: 2-klooripropaania ja 1-klooripropaania. Käytännössä saadaan ainoastaan 2-klooripropaania.
CH3-CH=CH2 + HCl → CH3-CHCl-CH3
Markovnikovin säännön taustalla on se, että positiivisesti varautuneen eli elektrofiilisen reagenssin osan liittyminen synnyttää positiivisen karbokationin. Mahdollisista karbokationimuodoista muodoista pysyvämpiä ovat ne, joissa positiivinen varaus on siinä hiilessä, johon liittyy eniten muita hiiliatomeja. Koska CH3 − CH + − CH3 on pysyvämpi muoto kuin 
, syntyy propeenin ja vetybromidin reaktiosta lähes yksinomaan 2-bromipropaania.
