Legame di valenza
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La teoria del legame di valenza (o teoria VB, da Valence Bond) è una descrizione del legame chimico basata sulla meccanica quantistica che supera il modello VSEPR, consentendo di calcolare il valore numerico della lunghezza e degli angoli di legame. La teoria VB fu proposta alla fine degli anni venti da Walther Heitler, Fritz London, John C. Slater e Linus Pauling.
[modifica] I legami sigma e pi greco
La teoria VB prevede un processo di “fusione” degli orbitali degli atomi che compongono una molecola. Fondamentalmente, i principi di base che regolano la sovrapposizione degli orbitali sono due:
- i legami si formano quando si appaiano gli elettroni degli orbitali dello strato di valenza;
- gli orbitali possono sovrapporsi frontalmente dando luogo a legami σ oppure lateralmente dando luogo a legami π.
Un legame semplice è di tipo sigma, un legame doppio è costituito da un sigma e un pi greco, un legame tripo da un sigma e due pi greco. La sovrapposizione laterale che genera un legame pi greco rende la molecola resistente alla torsione, genera un legame più debole dei legami sigma e fa sì che atomi di raggio grande (dal periodo 3 in poi) possano instaurare legami multipli solo raramente.
[modifica] Esempi
Consideriamo la molecola più semplice, cioè quella di idrogeno gassoso H2. Il legame che tiene uniti i due atomi H è il risultato della sovrapposizione dei loro orbitali 1s: quando gli atomi si avvicinano la distribuzione elettronica intorno ai due atomi è un legame sigma (sovrapposizione frontale). I due elettroni degli atomi si appaiano, cioè presentano spin antiparalleli, e si può immaginare che essi si spandano nella regione determinata dalla fusione degli orbitali: la densità elettronica maggiore si osserva nello spazio internucleare, così che l'attrazione elettrostatica tra i nuclei e gli elettroni tenga unita la molecola.
La molecola di azoto N2 presenta invece un legame triplo, dato da una sovrapposizione sigma e due pi greco. Infatti lo strato di valenza dell'azoto prevede un elettrone in ciascuno dei tre orbitali 2p (
), quindi in N2 ci sarà una sovrapposizione frontale di due orbitali 2pz e due sovrapposizioni laterali di 2px e 2py.
[modifica] Perfezionamento della teoria VB
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Per approfondire, vedi la voce Ibridazione degli orbitali. |
Non sempre è possibile spiegare i legami chimici solo attraverso le regole sopra esposte. Un esempio classico è la molecola di metano, CH4. L'atomo di carbonio C ha configurazione ![[He]2s^{2}2p_{x}^{1}2p_{y}^{1}](../../../math/f/d/d/fdd3c63419ed31ee46420e3750e4631a.png)
e poiché i due elettroni in 2s sembrano già appaiati, il carbonio dovrebbe avere valenza 2 e quindi potrebbe dar luogo solo a 2 legami covalenti. In realtà il carbonio ha valenza 4, come dimostra l'esistenza del metano. Per perfezionare la teoria VB, quindi, occorre ammettere che gli orbitali nucleari possano combinarsi generando i cosiddetti orbitali ibridi. Ad esempio nell'atomo C i quattro orbitali 2s,2px,2py,2pz possono “interferire” andando a formare quattro orbitali ibridi isoenergetici e differenti solo per orientazione.
