アゾジカルボン酸ジエチル

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アゾジカルボン酸ジエチル

IUPAC名	アゾジカルボン酸ジエチル
別名	DEAD
分子式	C₆H₁₀N₂O₄
分子量	174.15 g/mol
CAS登録番号	[1972-28-7]
形状	赤橙色液体
密度と相	1.106 g/cm³,
沸点	106 °C （13 mmHg）
SMILES	CC(=O)ON=NOC(=O)C

アゾジカルボン酸ジエチル（アゾジカルボンさんジエチル、英：Diethyl azodicarboxylate）は構造式CH₃CH₂O₂CN=NCO₂CH₂CH₃で表される有機化合物である。しばしばDEADと略記される。アゾ基と2つのエステル基を持つ。赤橙色の液体であり、様々な場面で反応試薬として用いられるが、極めて有害である。

シス体とトランス体の2つの異性体が存在するが、トランス体の方が支配的に存在している。

[編集] 合成

広く用いられており市販もされているが、研究室で合成することも可能である。ヒドラジンをクロロギ酸エチルでアルキル化し、続いて塩素と反応させることで得られる^[1]。

2 CH₃CH₂O₂CCl + N₂H₄ → CH₃CH₂O₂CN(H)N(H)CO₂CH₂CH₃ + 2 HCl

CH₃CH₂O₂CN(H)N(H)CO₂CH₂CH₃ + Cl2 → CH₃CH₂O₂CN=NCO₂CH₂CH₃ + 2 HCl

2段階目の反応では、赤煙硝酸を用いることもできる^[2]。

[編集] 応用

アゾ基に電子求引性のエトキシカルボニル基が2つ結合した構造であるため、電子受容体として優れている。この性質を生かし、光延反応やクリックケミストリーで重要な反応試薬として用いられている。ディールス・アルダー反応の基質にも用いられ、ビシクロ [2.1.0] ペンタンの前駆体合成への利用例が報告されている^[3] 。

[編集] 安全性

毒性を持っており、衝撃に弱く、熱的にも不安定である。このため以前は純粋なものが市販されていたが、最近では40％トルエン溶液などとして供給されることが多い。

[編集] 参考文献

^ Rabjohn, N. "Diethyl azodicarboxylate" Organic Syntheses 28:58; Coll. Vol. 3:375.
^ "Diethyl azodicarboxylate" Kauer, J. C. Organic Syntheses, Collective Volume 4, page 411.
^ Gassman, P. G.;Mansfield, K. T. "Bicyclo(2.1.0)pentane". Org. Synth. 49:1; Coll. Vol. 5:96