Lawessons reagens

Van Wikipedia

Lawessons reagens
Chemische formule en molecuulmodel
Structuurformule
Algemeen
Molecuulformule	C14H14O2P2S4
Smiles	COC1=CC=C(P2(SP(S2)(C3=CC=C(OC)C=C3)=S)=S)C=C1
IUPAC
Andere namen	LR
CAS-nummer	19172-47-5
EINECS-nummer
EG-nummer
VN-nummer
Beschrijving	lichtgeel poeder
Vergelijkbaar met	{{{Vergelijkbaar}}}
Waarschuwingen en veiligheidsmaatregelen
Irriterend, Schadelijk
Carcinogeen
Hygroscopisch
Risico (R) en veiligheid (S)	R-zinnen: R15/29, R20/21/22 S-zinnen: S7/8, S22, S45
Omgang
Opslag
ADR-klasse
MAC-waarde
LD50 (ratten)	mg/kg
LD50 (konijnen)	mg/kg
MSDS-fiches
Fysische eigenschappen
Aggregatietoestand	vast
Kleur	lichtgeel
Dichtheid	g/cm³
Molmassa	404,47 g/mol
Smeltpunt	228-231 °C
Kookpunt	°C
Vlampunt	°C
Zelfontbrandingstemperatuur	°C
Dampdruk	Pa
Andere eigenschappen
Oplosbaarheid in water	onoplosbaar g/L
Goed oplosbaar in
Slecht oplosbaar in
Onoplosbaar in
Dipoolmoment	D
Viscositeit	Pa·S
Kristalstructuur
ΔfGog	kJ/mol
ΔfGol	kJ/mol
ΔfGos	kJ/mol
ΔfHog	kJ/mol
ΔfHol	kJ/mol
ΔfHos	kJ/mol
Sog, 1 bar	J/mol·K
Sol, 1 bar	J/mol·K
Sos	J/mol·K
Cop,m	J/mol·K
Evenwichtsconstanten
Klassieke analyse
Spectra
Waar mogelijk zijn SI-eenheden gebruikt. Tenzij anders vermeld zijn standaard omstandigheden gebruikt (298,15K of 25°C, 1 bar)

Lawessons reagens of LR is een chemische verbinding die in de organische synthese gebruikt wordt als thioneringreagens. Het wordt gemaakt door de reactie van anisol met fosforsulfide (P₄S₁₀).

Inhoud 1 Geschiedenis 2 Bereiding 3 Mechanisme 4 Gebruik 5 Referenties

[bewerk] Geschiedenis

Lawessons reagens is niet uitgevonden door S.O. Lawesson, hij was een chemicus die het populair maakte als thioneringreagens. Lawessons reagens werd in de jaren 50 voor het eerst gemaakt tijdens een systematische studie van de reactie van aromatische verbindingen met P₄S₁₀.^[1] In latere jaren hebben een aantal anorganische chemici de algemene chemie van Lawessons reagens en aanverwante verbindingen onderzocht.

[bewerk] Bereiding

Een mengsel van anisol en fosforsulfide wordt verhit totdat het mengsel kleurloos is en er geen waterstofsulfide meer wordt gevormd.^[2] Herkristallisatie uit tolueen of xyleen geeft pure LR.

Aangezien Lawessons reagens een sterke en onplezierige geur heeft wordt het aangeraden de verbinding in een zuurkast te maken en om al het gebruikte glaswerk goed schoon te maken voordat het buiten de zuurkast komt. Een veelgebruikte en effectieve methode hiervoor is het gebruik van natriumhypochloriet (bleekloog).

[bewerk] Mechanisme

Lawessons reagens heeft een vierring van alternerende zwavel- en fosforatomen. Onder verhitting kan de centrale fosfor/zwavel-vierring geopend worden om twee reactieve dithiofosfineylides (R-PS₂) te vormen. De chemie van Lawessons reagens is in feite de chemie van deze reactieve tussenproducten. Het bestaan van deze verbindingen kan worden aangetoond door middel van ³¹P-NMR-spectroscopie.

[bewerk] Gebruik

De chemie van Lawessons reagens en aanverwante verbindingen is onderzocht door diverse onderzoeksgroepen.^[3][4][5] Een veelgebruikt gebruik van LR is het omzetten van een carbonylverbinding naar een thiocarbonyl. Een amide bijvoorbeeld kan worden omgezet in een thioamide door LR te gebruiken. Daarnaast wordt LR gebruikt voor de synthese van thioesters en thioketonen.

In het algemeen geldt, hoe elektronenrijker een carbonyl is, hoe sneller de carbonylgroep wordt omgezet in het bijbehorende thiocarbonyl.

Een combinatie van zilverperchloraat en LR kan als oxofiel Lewiszuur reageren, met de mogelijkheid de Diels-Alder-reactie van diënen met alfa-beta-onverzadigde aldehyden te katalyseren.

In een onderzoek^[6] resulteert de reactie van Maltol met LR in een selectieve zuurstof vervanging op twee posities.

[bewerk] Referenties

1. ^  Lecher, H. Z.; Greenwood, R. A.; Whitehouse, K. C.; Chao, T. H. J. Am. Chem. Soc. 1956, 78, 5018.
2. ^  Thomsen, I.; Clausen, K.; Scheibye, S.; Lawesson, S.-O. Org. Syn., Coll. Vol. 7, p.372 (1990); Vol. 62, p.158 (1984). (Artikel)
3. ^  Foreman and Woollins, Dalton 2000, 1533-1543.
4. ^  Jesberger, Synthesis 2003, 1929-1958. (Review)
5. ^  Cava and Levinson, Tetrahedron 1985, 5061-5087. (Review)
6. ^  A novel heterocyclic atom exchange reaction with Lawesson's reagent: a one-pot synthesis of dithiomaltol Daniel Brayton, Faith E. Jacobsen, Seth M. Cohen and Patrick J. Farmer Chemical Communications, 2006, 206-208.