软硬酸碱理论
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软硬酸碱理论简称HSAB(Hard-Soft-Acid-Base)理论,是一种尝试解释酸碱反应及其性质的现代理论。它目前在化学研究中得到了广泛的应用,其中最重要的莫过于对配合物稳定性的判别和其反应机理的解释。软硬酸碱理论的基础是路易斯酸碱理论(以电子对得失作为判定酸、碱的标准)。
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[编辑] 原理
在软硬酸碱理论中,酸、碱被分别归为“硬”、“软”两种。“硬”是指那些具有较高电荷密度、较小半径的粒子(离子、原子、分子),即电荷密度与粒子半径的比值较大。“软”是指那些具有较低电荷密度和较大半径的粒子。“硬”粒子的极化率较低,但极性较大;“软”粒子的极化率较高,但极性较小。
此理論的中心主旨是,在所有其他因素相同時,“軟”的酸與“軟”的鹼反應較快速,形成較強鍵結;而“硬”的酸與“硬” 的鹼反應較快速,形成較強鍵結。
The gist of this theory is that soft acids react faster and form stronger bonds with soft bases, whereas hard acids react faster and form stronger bonds with hard bases, all other factors being equal.
大體上來說,酸鹼化學反應中最安定的是硬-硬(離子性)以及軟-軟(共價性)反應。
Generally speaking, acids and bases interact and the most stable interactions are hard-hard (ionogenic character) and soft-soft (covalent character).
Das Konzept dient hauptsächlich der qualitativen, nicht aber der quantitativen Beschreibung von chemischen Reaktionen, Verhältnissen oder Verbindung. Einfach ausgedrückt: harte Teilchen bilden nur mit harten Teilchen stabile Verbindungen, weiche Teilchen nur mit weichen Teilchen. Wenn harte Teilchen mit weichen Teilchen reagieren, so bilden sich vergleichsweise instabile Verbindungen. Praktische Anwendung findet das HSAB-Konzept beispielsweie im Trennungsgang, obwohl dieser weit älter ist als das HSAB-Konzept, aber durch dieses erklärt werden kann. Außerdem liegt eine Teil des Verständnisses der Komplexchemie in ihm begründet.
[编辑] 历史
拉尔夫·佩尔森在六十年代首次提出了该理论。自那以后,化学家们不断开拓该理论的应用范围,使之如今已成为了最重要的无机化学基础理论之一。
[编辑] 举例
硬酸: H+; 碱金属离子(如: Li+, Na+,...); Ti4+; Cr3+; Cr6+; BF3
软酸: Pt4+; Pd2+; Ag+; Hg2+; Hg22+; Cd2+; BH3
硬碱: OH-; F-; Cl-; NH3; CH3COO-; CO32-
软碱: SCN-; I-
[编辑] 缺陷
Nachteil des HSAB-Konzeptes ist, dass man zwar qualitative Aussagen treffen kann, dass diese jedoch nicht immer zutreffen. Ein weiterer Nachteil sind die teilweise ungenauen („schwammigen“) Übergänge zwischen „hart“ und „weich“, wobei bei der Betrachtung von Reaktionen letztlich nur der Vergleich bleibt, welches Teilchen härter/weicher ist als sein Counterpart, um den Verlauf der Reaktion zu bestimmen