Нептуний
Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Нептуний(Np) | |
---|---|
Атомный номер | 93 |
Внешний вид | серебристый радиоактивный металл |
Свойства атома | |
Атомная масса (молярная масса) |
237.048 а. е. м. (г/моль) |
Радиус атома | 130 пм |
Энергия ионизации (первый электрон) |
0.0(0.00) кДж/моль (эВ) |
Электронная конфигурация | [Rn] 5f4 6d1 7s2 |
Химические свойства | |
Ковалентный радиус | n/a пм |
Радиус иона | (+4e) 95 (+3e) 110 пм |
Электроотрицательность (по Полингу) |
1.36 |
Электродный потенциал | Np←Np4+ -1.30В Np←Np3+ -1.79В Np←Np2+ -0.3В |
Степени окисления | 6, 5, 4, 3 |
Термодинамические свойства | |
Плотность | 20.25 г/см³ |
Удельная теплоёмкость | n/a Дж/(K·моль) |
Теплопроводность | (6.3) Вт/(м·K) |
Температура плавления | 913 K |
Теплота плавления | (9.6) кДж/моль |
Температура кипения | 4175 K |
Теплота испарения | 336 кДж/моль |
Молярный объём | 21.1 см³/моль |
Кристаллическая решётка | |
Структура решётки | орторомбическая |
Период решётки | 4.720 Å |
Отношение c/a | n/a |
Температура Дебая | n/a K |
Содержание |
[править] История
Впервые получен в 1940 американскими исследователями Э. М. Макмилланом и Ф. Х. Эйблсоном облучением нейтронами 238U. Сначала протекает ядерная реакция 238U( n,)239U. Образующийся 239U быстро (период полураспада Т1/2 23 мин) превращается в 239Np (β-радиоактивен, Т1/2 2,3 суток). Известно более 15 изотопов нептуния с массовыми числами 227-241. Наиболее устойчив 237Np (α-распад, Т1/2 = 2,14·106 лет).
[править] Происхождение названия
Назван в честь планеты Нептун.
[править] Нахождение в природе
В ничтожных количествах присутствует в урановых рудах. К образованию в них нептуния приводит реакция ядер 238U с нейтронами космического излучения и нейтронами, возникающими при спонтанном делении ядер урана и других тяжелых элементов.
[править] Получение
Природные источники нептуния никакого практического значения не имеют. В настоящее время нептуний извлекают из продуктов длительного облучения урана в ядерных реакторах как побочный продукт при извлечении плутония. При отделении нептуния от урана и плутония используют различия в устойчивости степеней окисления +4, +5 и +6 для плутония (наиболее устойчив в растворе в степени окисления +4), нептуния (наиболее устойчив в растворе в степени окисления +5) и урана (наиболее устойчив в растворе в степени окисления +6). Мировое производство нептуния достигает сотен килограммов в год. Для получения металлического нептуния тетрафторид нептуния NpF4 обрабатывают при температуре выше 700°C парами бария или кальция.
[править] Свойства
Нептуний — хрупкий серебристо-белый металл. Существует в трех полиморфных модификациях. Ниже 280°C устойчива α-модификация с орторомбической решеткой, параметры а = 0,472нм, в = 0,488 нм и с = 0,666 нм, плотность 20,45 кг/дм3. От 280°C до 576°C устойчива β-модификация с тетрагональной решеткой (параметры а = 0,489 нм, с = 0,338 нм). Выше 576°C и до температуры плавления, 639°C устойчива модификация с кубической гранецентрированной решеткой ( а = 0,343 нм). Температура кипения нептуния 4082°C.
Нептуний реакционноспособен. Растворяется в соляной кислоте с образованием солей Np3+ (в инертной среде) и солей Np4+ (на воздухе). При прокаливании соединений нептуния, способных к термолизу, образуется оксид NpО2. Этот оксид образуется при прокаливании нептуния при 800-1000°C. Известны оксиды нептуния NpО, Np3О8 и Np2О5.
Оксиды нептуния при сплавлении с оксидами активных металлов образуют нептунаты, где нептуний входит в состав аниона. Взаимодействием NpО2 c HF, CCl4, AlBr3 или АlI3 в присутствии восстановителей получены тригалогениды нептуния NpHal3: 3NpO2 + 3AlBr3 + Al = 3NpBr3 + 2Al2O3
Взаимодействием NpО2 c HF, CCl4 или AlBr3 при 300-500°C получены NpF4, NpCl4 и NpBr4. Взаимодействуя со фтором, NpF4 при 250°C образует NpF6.
Синтезированы оксигалогениды нептуния NpOX2 (X = F, Cl или Br) и оксигалогениды, содержащие нептуний в степенях окисления выше +4. Получены гидриды нептуния переменного состава и гидрид NpH3, сульфиды нептуния Np2S3 и NpS3, нитрид нептуния NpN, карбид нептуния NpC2.
В растворе ионы Np3+ имеют фиолетово-голубую окраску, ионы Np4+ — желто-зеленую, ионы NpO2+(нептуноил-ионы) — зелено-голубую, ионы NpO22+( нептунил-ионы)— розовую и ионы NpO23+ — зеленую в щелочной среде и коричневую в растворе хлорной кислоты НСlО4. В растворах наиболее устойчивы соединения нептуния в степени окисления +5. Склонен к диспропорционированию, гидролизу и комплексообразованию. Например, самая устойчивая в растворах форма нептуния, NpO2+ стабильна в растворах разбавленных кислот. При высокой кислотности наблюдается ее диспропорционирование: 2NpO2+ + 4H+ <=> Np4+ + NpO22+ +2H2O
Гидролиз ионов Np3+ и Np4+ происходит ступенчато и связан с образованием полимерных форм типа [Np(OH)2]xx( n-2)+ и [Np(OH)3]xx( n-3)+.
Для получения в растворе соединений Np (VII), на соединения Np(VI) в щелочных растворах действуют сильными окислителями (озон, гипохлориты, гипобромиты). В кислой среде соединения Np (VII) неустойчивы и переходят в соединения Np (VI).
[править] Применение
[править] Физиологическое действие
Нептуний и его соединения высокотоксичны. Для 237Np ПДК в воздухе рабочих помещений 2,6·10-3 Бк/м3.
[править] Ссылки
H | He | ||||||||||||||||||||||
Li | Be | B | C | N | O | F | Ne | ||||||||||||||||
Na | Mg | Al | Si | P | S | Cl | Ar | ||||||||||||||||
K | Ca | Sc | Ti | V | Cr | Mn | Fe | Co | Ni | Cu | Zn | Ga | Ge | As | Se | Br | Kr | ||||||
Rb | Sr | Y | Zr | Nb | Mo | Tc | Ru | Rh | Pd | Ag | Cd | In | Sn | Sb | Te | I | Xe | ||||||
Cs | Ba | * | Hf | Ta | W | Re | Os | Ir | Pt | Au | Hg | Tl | Pb | Bi | Po | At | Rn | ||||||
Fr | Ra | ** | Rf | Db | Sg | Bh | Hs | Mt | Ds | Rg | Uub | Uut | Uuq | Uup | Uuh | Uus | Uuo | ||||||
* | La | Ce | Pr | Nd | Pm | Sm | Eu | Gd | Tb | Dy | Ho | Er | Tm | Yb | Lu | ||||||||
** | Ac | Th | Pa | U | Np | Pu | Am | Cm | Bk | Cf | Es | Fm | Md | No | Lr |